上海雷磁淺析光的吸收定律的適用范圍
人射光為平行單色光且垂直照射、吸光物質(zhì)為均勻非散射體系、吸光質(zhì)點(diǎn)之間無(wú)相互作用、輻射與物質(zhì)之間的作用僅限于光吸收（無(wú)熒光和光化學(xué)現(xiàn)象發(fā)生)、吸光度為0.2~0.8、適用于濃度小于0.01molL的稀溶液。實(shí)際上的化學(xué)反應(yīng)條件不可能全部滿足以上條件，吸光度對(duì)溶液濃度作圖所得的直線的截距不為零，或者吸光度與濃度關(guān)系非線性的現(xiàn)象叫偏離光吸收定律。
形成偏離光吸收定律的原因有:

①單色光不單純:入射光為一很窄波段的譜帶，其光譜帶寬度大于吸收光譜帶時(shí)，則投射在試樣上的光就有非吸收影響;

②溶液性質(zhì)引起的偏離:濃度高時(shí)，吸光粒子間的平均距離減小，受粒子間電荷分布相互作用的影響，它們的摩爾吸收系數(shù)發(fā)生改變;

③溶質(zhì)和溶劑的性質(zhì):由于溶質(zhì)和溶劑的作用，生色團(tuán)和助色團(tuán)也發(fā)生相應(yīng)的變化，使吸收光譜的波長(zhǎng)向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)或向短波長(zhǎng)方向移動(dòng)，即所謂的紅移和藍(lán)移;

④介質(zhì)不均勻性:被測(cè)試液不均勻，是膠體溶液、乳濁液或懸浮液，則入射光通過(guò)溶液后，除了一部分被試液吸收，還會(huì)有反射、散射使光損失，導(dǎo)致透光率減小，使透射比減小、實(shí)際測(cè)量吸光度增大、標(biāo)準(zhǔn)曲線偏離直線向吸光度軸彎曲;

⑤溶質(zhì)的變化:化學(xué)反應(yīng)的解離、締合、生成絡(luò)合物或溶劑化等,致使吸光度與濃度的比例關(guān)系發(fā)生變化;

⑥化學(xué)反應(yīng)的呈色影響:溶液中有色質(zhì)基團(tuán)的聚合與締合，形成新的化合物或互變異構(gòu)等化學(xué)變化以及某些有色物質(zhì)在光照下的化學(xué)分解、自身的氧化還原、干擾離子和顯色劑的作用等。